История возникновения Новозыбкова уводит к 17 веку, когда церковная реформа патриарха Никона вызвало бегство раскольников из Москвы. Обосновавшись в Стародубских лесах еще в царствование Алексея Михайловича (1629-1676 гг.) они обратили внимание на урочище Зыбкая, неподалеку от которого протекала река Ипуть, открывавшая речной путь на юг России. Здесь в 1701 г. возникла слобода Зыбкая. Ученые предполагают, что название произошло от древнерусского зыбь - "зыбкое место, топь". Как утверждают краеведы, слобода была основана на месте, затопляемом во время паводков, а после ее переноса на новое место название сохранилось

В 1708 г. жители слободы Зыбкой разгромили отряд шведов, а пленных доставили в Стародуб к Петру I. За этот подвиг царь простил беглецов-раскольников и Указом закрепил за ними земли, на которых они поселились.

Зыбкая входила в состав Новоместского уезда в качестве слободы до 1809 г., а после слобода была утверждена уездным городом Черниговской губернии. Город стал называться Новый Зыбков. Вскоре его название стали писать слитно.

Девятнадцатый век отмечен активным развитием Новозыбкова. В 60-е гг. 19 века возникло здесь единственное в России спичечное производство (фабрика "М. Волков и сыновья"), и вскоре Новозыбковский уезд стал центром спичечной промышленности страны. Также к концу века в городе имелись кожевенный, маслобойный, бондарный, парусиновый, тележный, веревочно-канатный, уксусный завод, прядильные заведения. В энциклопедическом словаре Брокгауза и Эфрона, изданном в 1897 году, об уездном городе Новозыбкове сообщается: "Жителей 14996. Домов 1811, из них каменных 119 и 1692 деревянных. Занятие - торговля скотом, пенькой, говяжьим салом и солониной". Важную роль в развитии города сыграли постройка в 1885 году Брянско-Гомельской железной дороги, а затем прокладка в 1889 году железнодорожного пути протяженностью свыше 100 км. Между Новозыбковым и Новгород-Северским. В результате открылся кратчайший путь к промышленным центрам как запада, так и юга России.

С началом 20 века город продолжал расти. В канун первой мировой войны здесь уже проживало 22345 человек.. Являлся Новозыбков и административным центром России. Ему подчинялись четыре стана, в которые входили все населенные пункты современного Новозыбковского, Злынковского, Климовского районов Брянской области.

До 1919 года Новозыбковский уезд относится к Черниговской губернии. С 1919 года находится в составе Гомельской губернии. Последняя в 1925 году была реорганизована и город с прилегающими к нему селами вошел в состав Брянской губернии.

В 1925 году была создана Западная область с центром в городе Смоленске и к ней присоединен Новозыбковский район. 1937-1944 годы - время нахождения Новозыбковского района в пределах Орловской области. С 1944 г. - в составе Брянской области.

26 апреля 1986 года произошла авария на ЧАЭС и город оказался в зоне радиационного загрязнения с радиацией свыше 17 кюри на кв. км. В городе, при санэпидцентре , создана радиационная лаборатория; филиалы московских и санкт-петербургских институтов по радиологии, ученые Германии, Англии, Франции и США проводят в Новозыбкове свои наблюдения.

В современном Новозыбкове возведены заводы "Индуктор" и станкостроительный, швейная и швейно-трикотажная фабрики, мясоптицекомбинат, маслосырозавод. Близ города расположена сельскохозяйственная опытная станция, основанная в 1916 г. и известная выведением высокоурожайных сортов люпина. Население города по данным на 1994 год составило 42125 человек.

Новозыбков - один из современных центров старообрядчества (в городе действует Архиепископия древлеправославных христиан). С 1993 г. он вошел в список исторических городов России.

• Афонькина (Иванюшина), А.М. Подготовка первой всеобщей переписи населения России в конце XIX столетия (на примере Новозыбковского, стародубского и Суражского уездов) / А.М. Иванюшина // III-ьи Тихановские чтения : Матер. науч.-практ. конф. :26 ноября 2008 г. - 2012. - Вып. 3. - С. 166-172.— То же: Электронная библиотека БОНУБ : [сайт].- URL: https://elib.libryansk.ru/elib/bryansk_book_modern/tihanov3.pdf (дата обращения 11.11.2025).
• Бабушкин, А.Н. Брянская область: Географ. и ист.-экон. очерк / А.Н. Бабушкин. - Брянск: Брян. рабочий, 1958. - С. 356-359.
• Брянская область : путеводитель по достопримечательным местам / ред-сост. И.В. Полякова ; конс. Е.М. Зубова, В.П. Алексеев, С.А. Никулина, К.В. Сычев. - Брянск, 2006. - С. 28-29.
• Весь Новозыбков: Календарь-справочник на 1914 год. -Клинцы, 1914. - 86 с.
• Вольный, А.Г. Глазами старожила: Заметки о разных сторонах жизни г. Новозыбкова за последнее столетие / А.Г. Вольный. - Новозыбков, 1996. - 94 с.
• Вольный, А. Новозыбков / А. Вольный. - Тула: Приок. кн. изд-во, 1989. - 141 с.: ил.
• Вольный, А. Новозыбков и новозыбковцы / А. Вольный. - Брянск: Грани, 1992. - 210 с.: ил.
• Вольный, А. Через годы, через расстояния: Повесть о прожитом и пережитом / А. Вольный. - Новозыбков, 1995. - 110 с.: ил.
• Городские поселения Российской империи. - СПб., 1865. - Т.5. Ч.2. - С. 318-325.
• Еременко, П. Новозыбковский уезд: Пособие по краеведению для школ, изб-читален, кружков самообразования и др. / П. Еременко; Новозыбков. Уезд. Бюро краеведения. - Новозыбков, 1925.- 109 с.
• Колосов, Ю. Новозыбков: Ист.- экон. очерк / Ю. Колосов, И. Кеслер, А. Горбков. - Тула: Приок. кн. изд-во, 1970. - 158 с.
• Лузик, С.К. Здравствуй, Новозыбков / С.К. Лузик. - Брянск: Изд-во БГПИ, 1994. - 172 с.: ил.
• Лузик ,С.К. Родной Новозыбков: Док. Повесть о городе и его людях / С.К. Лузик. - Брянск, 1998. - 164 с.: ил.
• Материалы к оценке недвижимых имуществ Черниговской губернии. Ч. 1. Города. Вып. XII. Г. Новозыбков / Изд. Чернигов. Губерн. Зем. Управы. - Чернигов: Тип. Губерн.Земства, 1913. - 61 с. В книге также: Приложения: г. Новозыбков. - 63 с.
• Мосягин, Е. От центральной площади нашего города / Е. Мосягин // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 24 июля.
• Новозыбков // Города России: Энцикл. - М., 1994. - С. 310.
• Новозыбков // Малый энциклопедический словарь. - Репринт. воспроизведение изд. Ф.А. Брокгауза - И.А. Ефрона. - М., 1994. - Т. 3. - С. 750.
• Новозыбков // Страницы из брянской летописи: Спец. вып. "Блокнота агитатора". - Брянск, 1968. - С. 170-174.— То же: Электронная библиотека БОНУБ : [сайт].- URL: https://elib.libryansk.ru/elib/bryansk_book_20/stranicy_iz_Bryanskoj_letopisi.pdf (дата обращения 11.11.2025).
• Новозыбкову 295 лет. 1701-1996: Фотоальбом. - Новозыбков, [Б.г.и.], 1996. - 24 с.: ил.
• Островцов, Ю. Новозыбкову - 300 лет / Ю. Островцов // Брянск. - 2001. - 20-25 сент. (№38). - С. 2.
• Цапенко, М. Земля брянская / М. Цапенко. - М.: Искусство, 1972. - С. 71-77.
• Бальзарайтене,  М. Эхо гулких столетий / М. Бальзарайтене // Брянские известия. - 2001. - 8 сент.
• Вольный, А. Главная улица имени Ленина / А. Вольный // Брянский рабочий. - 1980. - 23 марта (№ 71).— С. 2.— То же: Электронная библиотека БОНУБ : [сайт].- URL: https://elib.libryansk.ru/elib/periodika/br_rab_1980_71.pdf (дата обращения 11.11.2025).
• Вольный, А. Новозыбков / А. Вольный // Брянский рабочий. - 1970. - 9 сентября (№ 210).— С. 4.— То же: Электронная библиотека БОНУБ : [сайт].- URL: https://elib.libryansk.ru/elib/periodika/br_rab_1970_210.pdf (дата обращения 11.11.2025).
• Вольный, А.. Новозыбков. Долгоруковский особняк / А. Вольный // Брянский рабочий. - 1997. - 11 января (№ 5).— С.4.— То же: Электронная библиотека БОНУБ : [сайт].- URL: https://elib.libryansk.ru/elib/periodika/br_rab_1997_05.pdf (дата обращения 11.11.2025).
• Исайчиков, Ф. Новозыбков / Ф. Исайчиков // Брянские известия. - 1996. - 27 дек.
• Исайчиков, Ф. Новозыбков / Ф. Исайчиков // Брянские известия. - 1997. - 6 февр.
• Кублицкий, А. В предчувствии грозы / А. Кублицкий // Новозыбковские вести. - 2001. - 22-28 июня (№25). - С. 7.
• Кублицкий, А. От слободы Зыбкой к городу Новозыбкову/ А. Кублицкий // Новозыбковские вести. - 2001.- 9-15 марта (№10). - С. 5.
• Кублицкий, А. Слобода Зыбкая / А. Кублицкий // Новозыбковские вести. - 2001. - 9-15 февр. (№6). - С. 5.
• Лузик, С. Родной наш Новозыбков / С. Лузик // Маяк (Новозыбковский район). - 1997. - 13 сент.
• Петров, Б. Ключ-город на большой дороге / Б. Петров // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 23 авг.
• Помаривнев, Г. Новозыбкову - 300 лет / Г. Помаривнев // Брянская неделя. - 2001. - 28 июня (№26). - С. 5.
• Попов, К. Не изобретайте велосипеда / К. Попов // Маяк (Новозыбковский район). - 1999. - 16 марта.
• Попов, К. Новозыбков, который мы потеряли / К. Попов // Вечерний Новозыбков. - 1999. - Апр.(№16).
• Попов, К. Про зеленую солому или еще раз о нашей геральдике / К. Попов // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 24 марта.
• Потупов, Е. Такой любимый, близкий и родной старинный город над Карной / Е. Потупов // Брянские известия. - 2001. - 19 сент.
• Потупов, Е. Город, который всегда со мной / Е. Потупов // Брянские известия. - 2001. - 2 окт.
• Смолицкая, Г.П. Топонимический словарь Центральной России. Новозыбков / Н.П. Смолицкая // Русская Речь. - 1997. - №5. - С. 92-93.
• Соколов, Я. Новозыбков / Я. Соколов // Брянский рабочий. - 1998. - 22 мая. - С. 17.
• Филиппских, А. Новозыбков до 1917 года / А. Филиппских // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 17 мая.
• Филиппских, А. Новозыбков. Годы 1917-2001 / А. Филиппских // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 17 мая.
• Филиппских, А. Новозыбков - центр старообрядчества / А. Филиппских // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 24 мая.
• Филиппских, А. Старообрядцы - основатели Новозыбкова / А. Филиппских // Маяк (Новозыбковский район). - 2001. - 17 апр.