Валерий Фёдорович Блохин родился 19 января 1955 г. в семье военнослужащего в г. Хабаровске.
В начале 1960-х гг. его семья переехала в г. Брянск. Здесь Валерий Фёдорович окончил среднюю школу.
В 1975-1980 гг. он учился на историческом факультете Тверского (тогда Калининского) государственного университета.
После окончания Тверского государственного университета работал в СГПТУ № 2 г. Брянска.
С сентября 1985 по октябрь 1988 г. — аспирант Московского государственного педагогического института им В. И. Ленина.
В феврале 1989 г. защитил диссертацию по истории неонароднических организаций Центрального района России в 1903-1907 гг.
Работал в должности доцента на кафедре истории, политологии и социологии Брянского государственного университета.
В 2005 г. был зачислен в докторантуру Республиканского гуманитарного института при Санкт-Петербургском государственном университете. Тема докторской диссертации - «История становления и развития губернской периодической печати в России (вторая треть XIX — начало XX вв.)».
С 1982 г. по настоящее время В.Ф. Блохин работает в Брянском государственном университете имени академика И.Г. Петровского, пройдя путь трудовой деятельности от ассистента кафедры до доктора наук, профессора, заведующего кафедрой отечественной истории.
В.Ф. Блохин является членом диссертационного совета по историческим наукам.
Под его руководством с 2021 года защищено 6 кандидатских диссертаций. В настоящее время Валерий Фёдорович руководит работой аспирантов, выступает в качестве научного консультанта докторской диссертации.
Является одним из ведущих специалистов в области изучения государственной политики в отношении периодической печати Российской империи.
Большое внимание уделяет истории Брянщины. Под его редакцией были подготовлены учебники по истории Брянского края для учащихся 8 и 9 классов школ Брянской области.
Им опубликовано 132 научные работы, среди которых монографии, хрестоматии, учебные пособия, публикации в журналах, входящих в международные базы данных.