Из всех членов семьи Тютчева особое отношение к Овстугу имеет его четвертая дочь, Мария. Это был первый ребенок Тютчева и его второй жены, Эрнестины Федоровны.

Мария Федоровна Тютчева (23 февраля 1840-2 июня 1872 гг.) была любимицей семьи. В отличие от старших сестер, получивших образование в институте благородных девиц в Мюнхене, образование Марии было домашним. Однако и в домашних условиях Мария получила всестороннюю подготовку в гуманитарных областях. Этому способствовала овстугская библиотека, о пополнении которой Тютчев никогда не забывал.

Большие изменения в жизнь Марии Федоровны внесло знакомство с героем Крымской войны, капитаном первого ранга Николаем Алексеевичем Бирилевым. Имя Бирилева, как героя Крымской войны, было широко известно в России. Во время обороны Севастополя он участвовал во множестве смелых и удачных вылазок против неприятеля, в ходе одной из них был тяжело ранен в голову. Эрнестина Федоровна была категорически против этого брака, но 5 февраля 1865 года Мария Федоровна и Николай Алексеевич обвенчались в русской церкви в Ницце.

30 января 1866 года у Марии Федоровны родилась дочь, которую тоже назвали Марией. Однако девочка вскоре умерла, а Николай Алексеевич с 1868 года впал в тяжкую душевную болезнь. Заботы о муже подтачивали здоровье Марии Федоровны. В письме из Овстуга Федор Иванович с горечью пишет о дочери и зяте: "...Вот уже две недели, как этот бедный Бирилев собирается и не может умереть ...Одна лишь Мари цепляется за надежду не на выздоровление умирающего, но по крайней мере на отсрочку... это целая драма и весьма мучительная."

В то же время ее горячая любовь к близкому человеку воплотилась в чувство гражданского долга. В 1870 году она вступает сестрой милосердия в Георгиевское общество попечения о раненых и больных воинах. Вслед за этим Мария Федоровна предпринимает второй шаг на пути конкретного служения народу - занимается созданием в Овстуге училища для крестьянских детей.